從蔚來(lái)汽車到長(zhǎng)城蜂巢,從寧德時(shí)代到輝能科技,固態(tài)電池已成為動(dòng)力電池的重要發(fā)展方向。面對(duì)1000km+純電續(xù)航里程的偉大愿景,目前各大車企及供應(yīng)商都不惜“重注”投資研發(fā)。
寧德時(shí)代、LG化學(xué)、日本松下等電池供應(yīng)商就甭說(shuō)了,少不了固態(tài)電池的研發(fā)項(xiàng)目。近日最新消息顯示,寶馬和福特兩家汽車巨頭正在加速固態(tài)電池的研發(fā),由Solid Power提供的商業(yè)化固態(tài)電池,準(zhǔn)備在2022年初開(kāi)始試生產(chǎn)固態(tài)電池,并在商品車上進(jìn)行實(shí)際工況測(cè)試。今天我們就來(lái)聊聊,同樣是通過(guò)以鋰離子為基礎(chǔ)的化學(xué)儲(chǔ)能方式,固態(tài)電池為什么能在提高2-10倍的能量密度基礎(chǔ)上,還保障電池安全性。
固態(tài)VS液態(tài):相同食材,調(diào)料決定口味。
正/負(fù)極+電解質(zhì)+隔膜,動(dòng)力電池的基本結(jié)構(gòu)其實(shí)都一樣。在電池充放電過(guò)程中,鋰離子(或者其他正電荷離子)在電池內(nèi)部遷移,而電子則在外部導(dǎo)線通過(guò)用電設(shè)備,形成電流,從而,燈亮了,車動(dòng)了,空調(diào)也轉(zhuǎn)起來(lái)了。
“固態(tài)”還是“液態(tài)”本質(zhì)差異就是電池電解質(zhì)的特征,這玩意兒是鋰離子在正負(fù)極遷移的橋梁,要求對(duì)鋰離子暢通無(wú)阻,電子就完全不給過(guò),專業(yè)說(shuō)法是——絕緣(否則就短路了)。固態(tài)電解質(zhì)說(shuō)白了就是硬的、不流動(dòng)的電解質(zhì),不像液態(tài)電解質(zhì)那樣會(huì)因?yàn)殇囯x子的頻繁穿梭以及溫度起伏而“變態(tài)”,物理和化學(xué)特性都更穩(wěn)定。
用什么樣的固態(tài)電解質(zhì)合適呢?總不能隨便撒一把石灰進(jìn)去吧!目前,全固態(tài)電池的電解質(zhì)有硫化物、氧化物、聚合物三種發(fā)展方向,都是材料科學(xué)經(jīng)過(guò)篩選出來(lái)的最佳解決方案,且都有各自優(yōu)勢(shì)。(以下內(nèi)容略硬核,懶得理解可跳過(guò))
硫化物電解質(zhì)就像灰一樣,能跟能跟正負(fù)極材料超親密貼合,相當(dāng)于離子會(huì)更寬敞的道路來(lái)回跑動(dòng),自然效率高,未來(lái)最可能的技術(shù)路線(日系居多),短板在于,要做這東西的工藝復(fù)雜,產(chǎn)能低,良品率低,實(shí)驗(yàn)室整點(diǎn)樣品還行,工廠大規(guī)模生產(chǎn)得虧死。另外,硫化物的空氣穩(wěn)定性差,跟空氣接觸后會(huì)有重污染的問(wèn)題。目前這種“高精尖”的玩意兒主要還是一些重點(diǎn)軍工航天設(shè)備用的比較多,用量小,性能強(qiáng)。
氧化物電解質(zhì)是更純粹的固態(tài),機(jī)械性好,導(dǎo)電率也很高,雖不如硫化物,但導(dǎo)電率也比液態(tài)電解質(zhì)強(qiáng)多了。同樣的,因?yàn)椴牧掀驳奶攸c(diǎn),所以不太好跟正極活性材料完美接觸,鋰離子從正極出來(lái)沒(méi)法快速進(jìn)入電解質(zhì),容易形成局部高溫,結(jié)合部的機(jī)械穩(wěn)定性也偏差,就好比尺寸不匹配的螺絲和螺母,工藝不到位做不到牢固的親密接觸。目前國(guó)內(nèi)企業(yè)衛(wèi)藍(lán)、清陶、輝能都是走的這條路線。
寧德時(shí)代
最后是聚合物電解質(zhì),這其實(shí)是一種比較“中庸”的固態(tài)電池方案,電解質(zhì)不是純粹的固態(tài),有些材料呈現(xiàn)會(huì)出的相對(duì)穩(wěn)定的凝膠狀態(tài),你簡(jiǎn)單可以理解為果凍,雖然不硬,但也沒(méi)有流動(dòng)性。這種高分子材料相對(duì)容易加工,利用現(xiàn)有設(shè)備通過(guò)改造實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),如SANYO的商用產(chǎn)品,但缺點(diǎn)是離子電導(dǎo)率低,能量密度的潛力上不去,且跟液態(tài)電解質(zhì)一樣不容易控制熱失控問(wèn)題,機(jī)械穩(wěn)定性和安全性都有待提高。寧德時(shí)代目前正在重點(diǎn)攻堅(jiān)這一技術(shù)路線,目前容量為325mAh的聚合物鋰金屬固態(tài)電池能量密度達(dá)300Wh/kg,比現(xiàn)在一流水準(zhǔn)的三元鋰電池并沒(méi)有突出的優(yōu)勢(shì)。
口感:紅燒肉,大廚手里出來(lái)的就是不一樣
面對(duì)純電汽車?yán)m(xù)航、充電、全場(chǎng)景等多維度的訴求,任何動(dòng)力電池都逃不過(guò)能量密度、功率密度、循環(huán)壽命、高低溫性能、安全性能這五種外在指標(biāo),新材料應(yīng)用,工藝的優(yōu)化升級(jí),也都是為了提升相關(guān)技術(shù)指標(biāo)服務(wù)的。
液態(tài)電池“短命”的一個(gè)重要原因就是電解質(zhì),其中最典型的案例就是長(zhǎng)時(shí)間使用,鋰枝晶的生長(zhǎng)對(duì)電池性能和壽命的影響,就像針扎破氣球一樣,泄了氣的電池就沒(méi)用了。而固態(tài)電池的電解質(zhì)機(jī)械和化學(xué)特性均更為穩(wěn)定,不可燃、耐高溫、無(wú)腐蝕、不揮發(fā),再加上高度密封的電池包,這會(huì)極大提升整個(gè)電池組的靜態(tài)及循環(huán)壽命,即,拿針扎磚頭,沒(méi)啥用。
普遍認(rèn)為,固態(tài)電池的能量密度能達(dá)到當(dāng)前三元鋰電池的2-10倍,要達(dá)到這個(gè)高度,固態(tài)電池還需解決電解質(zhì)和正負(fù)極高度貼合的問(wèn)題,給離子建起“雙向12車道的高速公路”,這樣能量密度、功率密度才能上得去。與此同時(shí),固態(tài)電解質(zhì)也不像液態(tài)那樣對(duì)溫度敏感,普遍能在-50℃~200℃溫度保持放電功率,可以極大程度緩解冬天電池容量衰減的問(wèn)題。
冬季是純電汽車“天敵”
同樣因?yàn)楣虘B(tài)電解質(zhì)的穩(wěn)定導(dǎo)電性,固態(tài)電池的內(nèi)在阻值也更小,且并不會(huì)隨著溫度/容量劇烈變化,發(fā)熱量小,不需要高功率的水冷系統(tǒng),充/放電功率低一些的甚至不需要冷卻系統(tǒng)。
工藝:沒(méi)有高壓鍋,拿什么做佛跳墻?
理論上,固態(tài)電解質(zhì)相比液態(tài)有著更高的發(fā)展?jié)摿Γ珜?duì)工藝的要求也是極高的,想要達(dá)到全方位領(lǐng)先的數(shù)據(jù)和指標(biāo),要求對(duì)電解質(zhì)進(jìn)行微米甚至納米級(jí)微觀層面的高精度工藝處理,其難度不下于在半導(dǎo)體上刻電路(芯片),成本當(dāng)然很難下得來(lái)。
以目前普遍看好,且潛力大的氧化物固態(tài)電解質(zhì)為例,低溫壓合工藝生產(chǎn)出來(lái)的版本導(dǎo)電率只有硫化物的1/10-1/20,但通過(guò)高溫?zé)Y(jié)工藝處理后,其導(dǎo)電性會(huì)大幅提高。而如何把握這種工藝的火候則是一個(gè)長(zhǎng)期探索的過(guò)程。
面對(duì)電解質(zhì)和正負(fù)極固-固結(jié)合帶來(lái)的“接觸不良”問(wèn)題,也有人提出界面拋光處理、增加特殊涂層等優(yōu)化方案,這些都是解決導(dǎo)電率的良方,但也會(huì)影響工藝以及材料成本,甚至損失能量密度,違背初衷的事兒總讓人有些不痛快。
實(shí)驗(yàn)室和商業(yè)化始終存在鴻溝。造一兩個(gè)不計(jì)成本的高水準(zhǔn)固態(tài)電池,對(duì)于任何一間專門做這玩意兒的實(shí)驗(yàn)室都不難,不排除航天/軍工領(lǐng)域一些特殊設(shè)備就用來(lái)這些玩意兒。難的是如何讓這項(xiàng)技術(shù)進(jìn)入生產(chǎn)車間,還要讓車企扣除各項(xiàng)成本后有的掙,這才是固態(tài)電池面臨的最大難點(diǎn)。
總結(jié):
產(chǎn)業(yè)鏈上游決定了一個(gè)行業(yè)的發(fā)展速度&高度,而限制像寧德時(shí)代、LG化學(xué)這些電池大佬的則是材料科學(xué),真正的科學(xué)技術(shù)最前沿,相比主機(jī)廠(也就是汽車品牌)在產(chǎn)品角度下功夫更能改變一個(gè)行業(yè)前景與格局。新能源汽車應(yīng)用固態(tài)電池的發(fā)展思路已經(jīng)是這條產(chǎn)業(yè)鏈的共識(shí),且實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)證明其各項(xiàng)指標(biāo)相比當(dāng)前液態(tài)鋰離子電池強(qiáng)得多,基本確認(rèn)商業(yè)化道路是可行的。然而,從實(shí)驗(yàn)室和市場(chǎng)永遠(yuǎn)存在巨大鴻溝,業(yè)內(nèi)普遍認(rèn)為固態(tài)電池全面產(chǎn)業(yè)化還需5-10年,這還是比較樂(lè)觀的估計(jì)。
總之,固態(tài)電池的商業(yè)化不是做慈善,要的是效益,控制工藝成本、提高產(chǎn)能、讓產(chǎn)品變得廉價(jià),是任何高新技術(shù)走向民用的“罩門”。
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